Wenn du auf deinem Linux den LDAP-Client nutzen möchtest, wirst du nicht drumrumkommen, dich mit diesem Thema ausführlich zu beschäftigen.
Wie @Sauerland schon schrieb, kann man leider nicht alles mit 1-2 Mausklicks konfigurieren.
Es ist wirklich sehr komplex und dementsprechend gibt es viele Möglichkeiten / Ursachen, wenn etwas nicht funktioniert.
Eine weitere Ursache, wenn es nicht funktioniert, kann auch der LDAP-Server auf deinem NAS sein.
Da bist dann bei Synology besser aufgehoben, wo du es ja schon versucht hast:
LDAP und Home-Verzechnisse
Wie gesagt, es gibt einfach zu viele Faktoren / Möglichkeiten...
Wenn es jedoch "nur" darum geht, das Home-Verzeichnis weniger User zu verschieben bzw. diese woanders erstellen zu lassen, ist vielleicht dieses Tutorial hilfreich:
My new $HOME is my Castle, oder Konfigs und Homeumzüge Teil1
Das war jetzt leider nicht DIE Lösung, aber evtl. gibt es jetzt einen neuen Denkansatz 