Da hier auch nach Meinungen gefragt wird, werde ich mal meine Erfahrungen schreiben.
Play on Linux verwendet Archive mir der Dateiendung pol, durch die die Konfiguration automatisch übernommen wird. Dies ist nicht nur für Spiele der Fall, sondern auch für andere Software, z.B. Microsoft Office. Einige sind bereits vorhanden, andere muss man sich herunterladen. Bedingt durch die GUI ist auch unbekannte Software, für die keine Archive vorhanden sind, leicht einzurichtn, wenn sie denn funktioniert. Man sollte nicht davon ausgehen, dass alles dort läuft. Rayman's World zim Beispiel ist ein eher seltsames Beispiel. Während die Installation Windows benötigt - die DOS Batch-Datei zur Installation ist fehlerhaft -ist das Spiel eine reine DOS-Anwendung, sodass sich diese nicht mit Play on Linux spielen lässt. Die Installation klappt übrigens auch nicht. Besonders sehr alte Spiele, die noch viel auf den DOS-Unterbau von Windows 9x setzten, werden nicht sonderlich gut unterstützt. Sie benötigen aber trotzdem häufig Windows, wodurch selbst DOSBox (übrigens sehr empfehlenswert) keine Abhilfe bringt. Das ist aber eher ein Problem von WINE. Rayman 2 lässt sich auch als Beispiel nennen, das überhaupt nicht auf Benutzereingaben reagiert. Man kann nicht sicher sein, ob es funktioniert, wenn es kein pol-Archiv für die Anwendung gibt. Wer trotzdem von Erfahrungen anderer User profitieren und wissen will, ob sich die Installation überhaupt lohnt, kann einen Blick auf http://appdb.winehq.org wagen, wo viele Erfahrungsberichte von Anwendungen zu finden sind.
Und das Problem mit Rayman's World hat sich übrigens gelöst. Einfach ReactOS in eine virtuelle Maschine installiert. die Programmdateien kopiert, sodass ich sie mit WINE nutzen kann und fertig.